一:碳納米管簡介:
碳納米管(Carbon Nanotube, CNT)是一種具有特殊結構的一維量子材料,其徑向尺寸為納米量級,軸向尺寸為微米量級,主要由呈六邊形排列的碳原子構成數層到數十層的同軸圓管。碳納米管因其獨特的電學、熱學和力學性能,在多個領域展現出廣闊的應用前景。
二:碳納米管應用前景:
碳納米管在鋰電池、導電塑料、航空航天、生物醫療等多個領域均有重要應用,尤其在新能源汽車、儲能電站、3C數碼產業等領域需求量巨大。
三:碳納米管市場前景:
隨著新能源汽車、高性能復合材料等市場的不斷擴大和技術的不斷進步,碳納米管市場規模將繼續擴大。同時,環保和可持續發展也成為推動市場增長的重要因素。據預測,2024年全球碳納米管市場規模為14.3億美元,并預計在未來五年(2024-2029年)內以14.1%的復合年增長率(CAGR)增長。特別是中國市場,作為全球ZUI大的碳納米管生產地區,展現出強勁的增長勢頭。2024年中國碳納米管出貨量將達到14.5萬噸,產量預計達到2285.7噸,同比增長顯著。同時,市場需求旺盛,預計需求量將增長至3718.6噸。此外,在透明導體市場中,碳納米管也表現出巨大潛力,預計到2029年,全球碳納米管作為透明導體市場規模將達到48079.18億元,CAGR高達165.82%。
四:碳納米管制備方法:
目前碳納米管制備方法主要有石墨電弧法,化學氣相沉積法,催化裂解法和激光燒蝕法。工業生產方法主要是石墨電弧法,化學氣相沉積法。
1:電弧法制備碳納米管
石墨電弧法是制備碳納米管的合成方法。其原理為電弧室充惰性氣體保護,兩石墨電極棒靠近,拉起電弧,
再拉開,保持電弧穩定,。放電過程中陽極溫度相對陰極溫度較高,所以陽極石墨棒不斷備消耗,同時在石墨陰極沉積含碳納米管的產物。
優點::生產過程簡單快速,碳納米管能夠石墨化,管缺陷少。
缺點:電弧放電劇烈,難以控制進程和產物,合成物中有碳納米顆粒,無定形碳和石墨碎片等雜質,雜質很難分離。
改進方法:利用電弧放電法,通過改變催化劑鎳和釔的比例,實現控制產物直徑分布的目的。將一般陰極改成一個可以冷卻的銅電極,再在上面接石墨電極,這樣產物的形貌和結構大為改觀,使電弧法再次煥發青春。
2:化學氣相沉積法制備納米管
化學氣相沉積法制備納米管是將催化劑放入碳納米管反應器,再將甲烷或丙烯(碳氫化合物)、氫氣(抑制徑向生長)、氮氣等按一定比例、氣流速度導入,在高溫條件下生長得到碳納米管粗粉。
優點:殘余反應物為氣體,可以離開反應體系,得到純度比較高的碳納米管,同時溫度亦不需要很高,相對而言節省了能量。
缺點:制得的碳納米管管徑不整齊,形狀不規則,并且在制備過程中必須要用到催化劑。
五:我國目前碳納米管生產流程:
碳納米管的制備方法大體上分為兩個階段:包括碳納米管初生長和進一步純化;核心工藝為催化劑條件下的化學氣相沉積(CVD,
(Chemical Vapor Deposition)碳納米管粉體的主要生產工藝流程如下:
(1)催化劑制備:該步驟為碳納米管生產的核心步驟,催化劑生產的質量、性能將直接影響后續產出的碳納米管質量。Fe/Co和Ni等納米過渡金屬催化劑在CNT生長過程中具有較高的催化活性及緩和的生長條件,是常用的CNT催化劑材料;另一方面,除材料配方外,碳納米管的直徑很大程度依賴于納米催化劑顆粒的大小。因此包括催化劑的材料配方、粒徑大小、一致性控制等,均是碳納米管生產的核心工藝難點。
(2)CVD碳納米管生長:將催化劑放入碳納米管反應器,再將甲烷或丙烯(碳氫化合物)、氫氣(抑制徑向生長)、氮氣等按一定比例、氣流速度導入,在高溫條件下生長得到碳納米管粗粉。其中CVD碳納米管連續生產工藝以及相關設備均是核心技術難點,各廠家均建立了相對應設備ZHUAN利體系。
(3)CNT純化工序(去除無定型碳以及金屬雜質):不同型號產品需要經過不同的純化工序,其中高溫氧化主要除去碳納米管粗粉中無定形碳雜質;酸洗提純、石墨化主要除去碳納米管粗粉中的催化劑金屬雜質。碳納米管粗粉經過純化工序后得到碳納米管純粉。
(4)粉碎:ZUI后,將碳納米管純粉放入粉碎機進行粉碎,制備得到分散性較好的碳納米管粉體。
(5)碳納米管導電漿料生產:由于碳納米管粉分散性差、容易發生團聚,導致在應用過程中導電、導熱性等大幅不及預期,目前的主流工藝是在將CNT粉體與NMP、分散劑等進行混合,以漿料形式向下游客戶銷售。①按照一定比例將分散劑和溶劑(NMP或去離子水)進行攪拌,使得分散劑與溶劑充分融合,隨后加入一定比例的碳納米管粉體,充分攪拌均勻至碳納米管粉體在溶劑中預分散。②將預分散好的漿料投入砂磨機進行分散,制備得到分散均勻的碳納米管導電漿料。